(一)溫度對剪（jiǎn）切黏度的影響

在成型注塑加工工藝中，對（duì）一種表觀黏度隨溫度變化（huà）不大的聚合物來說，如（rú）僅靠增加溫度來增加其流動性能以使它能夠 注塑加（jiā）工成型是錯誤的，因為溫（wēn）度（dù）幅（fú）度增加很大，而它的表觀黏度卻降低有限（xiàn）。另一方（fāng）麵，大幅度地增加溫度（dù）很可能使聚合（hé）物發生降解，從對比角度來看，在注塑加工成型中利用增溫來降低聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳（tàn）酸酯和聚酰胺等的表觀（guān）黏度是可行的，因為增溫不多而它的表觀黏度卻能下降（jiàng）不少。

(二)壓力對（duì）剪切黏度的影（yǐng）響

由於液體的剪切黏度依賴於分子間的作用力，而作用力（lì）又與分子間的距離有關，因而當液（yè）體承受壓力而使分子（zǐ）間的距離減（jiǎn）小時，液體的剪切黏度總是趨於增大。低分子聚合物的液體，其壓縮性都很有限，但是屬於高分子的聚合物熔體卻不然。特別是聚 合物熔體的加工壓力（lì）通常都比較高，例如在注射（shè）模塑中，聚（jù）合物常需在150℃下受壓達35~ 150MPa,因而它們的壓縮性（xìng）是可觀的，其壓縮率常可達5%甚至10%以上。實驗證明，聚合物熔體在受到壓力時，因受壓縮率的影響，其黏度定會有所增高，如聚乙烯（xī）在壓力由100kPa升高（gāo）到 100MPa時，其表觀（guān）黏度增加2.5倍，且聚合物 的（de）壓縮率不同，其黏度對壓力（lì）的敏感性也不同。

單純通過增大壓力來提高聚合物熔體的流量是不恰當的，即使在同一壓力作用下的同（tóng）一種聚（jù）合（hé）物熔體，注塑加工成型時所用設備大小不同，則其流動行為也有差別，因為盡管（guǎn）所受壓力相同，所受切應（yīng）力依然可以不同。事實上，一種聚合物在正常的加工溫度範圍內，增加壓（yā）力對黏（nián）度的影響和降低溫度的影響有相似性。這種在 注塑加工過（guò）程中通過改變壓（yā） 力或溫度，都能獲得同樣的黏度變化的效應稱為 壓力-溫度等效性（xìng）。例如（rú），對於很（hěn）多聚合物，壓力增加到100MPa時，熔體黏度的（de）變化相當於降 低30~50℃溫（wēn）度的作用。一般在維（wéi）持黏（nián）度恒定的情況下，這一數值並不依賴（lài）於相對分子質量。在注射成型注塑加工 生產中考慮壓力對黏度（dù）的影響時，需要解決關鍵的問題在於：如何綜合考慮生產的經濟性、設備和模具的可靠性以及塑件（jiàn）的質量因素（sù），以確保成型 注塑（sù）加（jiā）工工藝能有的注射壓力和注（zhù）射溫度。

三、聚合物熔體的黏彈（dàn）性

聚合物熔體不僅具有黏流性，而且還具有如固體般的彈性，即當熔（róng）體受到應力時，一部分消耗於黏性變形;而（ér）另一部分變形的（de）將會被熔體儲存，一（yī）旦外界應力移去，變形（xíng）就得（dé）到恢複。這種現象（xiàng）對低分子液（yè）體來說（shuō）是（shì）沒有的。在黏彈（dàn）性流動中彈性（xìng）行為已不能忽視的液體稱為（wéi）黏彈性液體。液體中的彈性行為是流動過程中聚（jù）合物 大分子構象改變所（suǒ）引起的。大分子伸展儲存了彈性能，外（wài）界應力去除後（hòu）大（dà）分子會部分恢複原來蜷曲的構象，因而引起高彈形變並釋放（fàng）彈性能。實踐證（zhèng）明，這種彈性恢複並（bìng）不是瞬時的，因為大分子構象的恢複（fù）過程需要克服內在黏性的阻滯。液體（tǐ）流動是以黏性形變為主還是以彈性形變為主，取決於（yú）外（wài）力作用時間t與時間t,的（de）關係。

當（dāng）t》1,時，即外力作用時間比時間長得（dé）多時，液體的總形變以黏性形變（biàn）為主，反之將以（yǐ）彈性形變為主（zhǔ）。對（duì）於黏度很低的簡單液（yè）體，1≈10-'s; 對基本上表現為固（gù）體的物質，t>10's;一般黏彈性聚合物熔體的時間1,=10-4~10+s.如注射聚甲基丙烯酸甲酯，已知注射溫度為230℃,注射（shè）時間為2s,其時間約為43x10-s;把注射時間看成（chéng）外（wài）力作用時間，則（zé）其（qí）遠遠大於時間（jiān），由此可知注射過程中的（de）彈（dàn）性變形部分是極小的。應該注意的（de）是，即便是（shì）少量的彈性變形，也能（néng）使熔體產生流 動缺（quē）陷，使塑件產生變形。

流動熔體中的彈性形變（biàn）與聚合物的相對（duì）分（fèn）子質量、外（wài）力作用速度或時間以及（jí）熔體（tǐ）的溫度等有關。一般地，隨相對分子質（zhì）量增大，外力（lì）作（zuò）用時間縮短，當熔體的溫度稍高於材料（liào）熔點時，彈（dàn）性現象表現得特別（bié）不錯（cuò）。應變關係曲線 YH是（shì）總形變的可逆部分（fèn），γy則是不 可逆部分，並以形變存在於熔可逆形變回複(0>08)c-成型（xíng）後可逆形變（biàn）體中。

四、熱塑性和熱固性聚合物流變行為的比較

在通常的注塑（sù）加工條件下，對熱塑性聚合物加熱是一種物理（lǐ）作用，其目的是使聚（jù）合物達到（dào）黏流態以便於成型（xíng），材料（liào）在注塑加工 過程所獲得的形狀必須通過冷卻來定型。雖然，由於（yú）多次加熱（rè）和受到（dào）加工設備的（de）作用會（huì）引起材料內在性質發生一（yī）定變化，但並未改變材料整體可（kě）塑性（xìng）的基本特性，特別是材料的黏度在加工條件下基本沒有（yǒu）發生不可（kě）逆（nì）的改變。

但熱固性聚合物則不同，加熱不僅可使材料熔融，能在壓力下產生流動、變形和獲得所需形狀等物理作用，並且還能使（shǐ）具有活性基（jī）團的組分在足夠高的溫度下產生（shēng）交聯反應，並完成硬（yìng）化等化學反應。一旦熱固性材（cái）料硬（yìng）化後，黏度變為無限（xiàn）大，並（bìng）失去了再（zài）次軟化（huà）、流動和通過加熱而改變（biàn）形狀的能力。可見熱固性聚合物在加工過程中黏度（dù）的變化規律與熱塑性聚合物有著本質的差別。

熱塑性聚合物和熱固性聚合物（wù）流變行為的不同（tóng）加（jiā）以說明，熱固性聚合物加熱初期流動性的增（zēng）大是由於作用的結果，在（zài）達到（dào）硬（yìng）化之前（qián）的一段時間，體係黏度（dù）隨時間的變化不（bú）大，過此之後，聚（jù）合與（yǔ）交聯反應進一步進行，聚合物相對分子質量很快增大而導（dǎo）致流動性迅速減小。

溫度（dù）對流動性的影響是由黏度和固化速度兩種互相矛盾的因素決（jué）定的，在較低溫（wēn）度範圍內溫度對黏度（dù）的影響起主導作用，在0...以下，黏度隨溫度升高（gāo）而降（jiàng）低，所以交聯之前總的流動性（xìng）隨溫度上升而增加;而在較高（gāo）的溫（wēn）度範圍（wéi），則化學交聯反應起主導作用，隨溫度升高，交聯反應速度加快（kuài），熔體的（de）流動性（xìng）迅速降低。

所以，熱固性聚合物的（de）交聯速（sù）度可以通過（guò）溫度來控製。溫度的這種特性正是熱固性塑料注（zhù）射成型中（zhōng）注射機與（yǔ）模具分別采用不同溫度的原因，例（lì）如（rú），注射的（de）溫度（dù）是產生黏度而（ér）又不引起迅速交（jiāo）聯的溫度，澆口和（hé）模具的溫度則應是有利於迅速硬化的溫度。因此，對熱固性聚合物（wù）來說，溫度對（duì）熱固性聚合物（wù）流動性的影確的注塑加工工藝的關鍵是使聚合物組（zǔ）分在交聯之前完（wán）成（chéng）流動過程。切應力或剪切速率對熔體流動性有一定的影響，有流動性的趨勢，但（dàn）影響過程是複雜的，目（mù）前還無（wú）定性（xìng）的（de）研（yán）究。