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一、聚合物的結晶如前所(suǒ)述,聚合物(wù)的聚集態(tài)結構有(yǒu)結晶型(xíng)和無(wú)定形兩種。結晶型是(shì)指聚合物中具有(yǒu)分子作有規則緊密排列(liè)的區域-結晶區(qū),其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物中所占的重(chóng)量(liàng)百分數,結晶度來度量。聚合物的結晶(jīng)傾向(xiàng)不同,即使成型方法相同,其(qí)具體(tǐ)的控製方法也不會一樣。
聚合物由(yóu)非晶態轉(zhuǎn)為(wéi)晶態的過程就是結晶過程(chéng),已如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化(huà)溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度(dù)區間內。同(tóng)金屬的(de)結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成(chéng)和晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如(rú)果它的某一局部的分子鏈段已成為有序排列,且其大小已能使晶體自發地生長,則該(gāi)種大小有(yǒu)序排(pái)列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結時散的情況(kuàng),但某些(xiē)晶坯也會長大,以(yǐ)致達到臨界的穩定尺寸(cùn),即(jí)變成晶核(hé)。晶核生成的速(sù)率與(yǔ)溫度密切(qiē)相關,這時,沒有達到臨(lín)界尺(chǐ)寸的晶坯(pī)結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運(yùn)動阻力會增(zēng)大,因而晶核生成率(lǜ)又會降低,直(zhí)至接近於玻璃(lí)化溫度0,時又降為零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的生成及晶(jīng)體的生長都停止。這樣,凡是尚未(wèi)開始結晶的分子均以無序(xù)狀態或非晶(jīng)態保持在聚合(hé)物中,從而(ér)構成了聚合物中的非晶(jīng)區。值得注意的是,在晶核生成的過程中,如果熔體中存(cún)有外來的物質(zhì),則會大(dà)大提高晶核的生成速率。晶體的生長速(sù)率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很快,溫度下降時由於分(fèn)子鏈段活動阻力增大而使晶體的(de)生長速率隨之下(xià)降。顯(xiǎn)然,聚合物結晶的總速(sù)率(lǜ),受晶核生成和晶體生長速率的共同製約,一般變化規(guī)律為開(kāi)始慢,很快達到極大值後(hòu)逐漸(jiàn)減慢為零。
聚合(hé)物在雙色(sè)注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結(jié)構,需由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出(chū)現品形結構後其結晶度有多大,各(gè)部分的結晶情況是否一致,在很大程度上取決於對冷(lěng)卻控製的情況。由於結晶度(dù)能夠影(yǐng)響塑件的性能,因而工業上(shàng)為了改變由具有結(jié)晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常采(cǎi)用熱處理方法以使其非晶相轉變(biàn)為(wéi)晶(jīng)相,將不太穩定的晶(jīng)形結構轉為穩(wěn)定的晶形(xíng)結構,微小的(de)晶粒(lì)轉為較(jiào)大的晶粒等。但也必須注意(yì),適當的熱處理可以提高聚合物的性(xìng)能,也會由(yóu)於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能(néng)反而(ér)變壞。
二、雙色(sè)注塑(sù)成型(xíng)過程中的(de)取向如(rú)前所述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截麵上各點的速度分布呈(chéng)扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固(gù)性和熱塑性塑(sù)料中各自存在的細(xì)而(ér)長的纖維狀填(tián)料和聚合物分子(zǐ),在很大程度上,都會順著流動的(de)方向作平行的(de)排列,這種排(pái)列常稱為取向作用。其原(yuán)因是(shì)若不(bú)作這樣(yàng)的排列,細而長的(de)單元勢必(bì)以(yǐ)不同的速度運動,這是不可(kě)能的。其次,由於同(tóng)樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化(huà)溫度與黏流溫度之間進行拉伸(shēn)時,也會(huì)發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續(xù)存在於塑件中,則塑件(jiàn)就(jiù)將(jiāng)出現(xiàn)各向異性(xìng)。各向異性有時是塑件所(suǒ)需要的,如製造(zào)取向薄膜與單(dān)絲等,這樣就能使塑件(jiàn)沿拉伸方(fāng)向的抗拉強度與光澤程度等有所增(zēng)加。但在製造許(xǔ)多(duō)厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性現象,因為塑件中存在(zài)的這一現象不僅使取向不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑件在(zài)某些方向上的機械強(qiáng)度得到提高(gāo),而在另外一(yī)些方向上反(fǎn)而降低,甚至產生翹曲(qǔ)或裂紋。
(1)注射、壓注成型塑件中纖維狀填料的取向 注射、壓注成型塑件(jiàn)中填料的取向方向與(yǔ)程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可以看出,填料排列的(de)方向主要順著流動的(de)方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直的(de)方向,並按此定形。測試表(biǎo)明,扇形試件在切線方向上的(de)力學強度總是大於徑向的,而在切線方向上的收縮率又往往小(xiǎo)於徑向的。這顯然(rán)與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆(jiāo)口位置的(de)開設與塑料製件在模具上(shàng)位置的布置,應使其在使用時的受力方向與塑料在模(mó)內的流(liú)動方向相同,以保證填料的取(qǔ)向與受力方(fāng)向一致。填料在(zài)熱固(gù)性塑料製件中的取向是無法在製品成型。
(2)注(zhù)射、壓注成型塑(sù)件中聚合物分子的取向一般情況(kuàng)下,聚合物在雙色注塑成型(xíng)過程中隻要存在熔體的流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的分子取向程度從澆口(kǒu)處順著(zhe)料流方向逐漸(jiàn)增加,達(dá)到值後又逐漸(jiàn)減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程(chéng)度(dù)較高的區域是在兩側而不到表層的一(yī)帶(dài)。上述現象是熔體流動過(guò)程中切應力和分子熱運動作用的綜合結果。
聚合物在雙色注塑成型過程中(zhōng)的物理和化學變化,通過實驗分析可知,影響塑件(jiàn)中聚(jù)合物分子(zǐ)取向的原因有(yǒu)以下幾個方麵:隨著雙色(sè)注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時的溫度等的增加,分(fèn)子取向程度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和(hé)成型時間,分子取向程度也(yě)隨之增加。分子取向程度與(yǔ)澆口開設的位置(zhì)和形狀有(yǒu)很大關係。為(wéi)減少分子取向程度,澆(jiāo)口設在型腔深度較大的部位。塑料製件中如果存在分子取向現(xiàn)象,則順著分子取向方向上的力學性能總是優(yōu)於其他方向。如(rú)聚苯乙(yǐ)烯(xī)試件的縱(zòng)向抗拉強度(dù)為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉(lā)強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率(lǜ)也是縱向大於橫向。
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