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一、聚合(hé)物的(de)結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有結晶型(xíng)和無定形兩種。結晶型是指聚合物中具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶區,其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物中所占的重量百分數(shù),結(jié)晶度來度量。聚合物的結(jié)晶傾向不同,即使成(chéng)型方法相同,其具(jù)體的控製方法也不會(huì)一樣。
聚合物由非(fēi)晶態轉為(wéi)晶態的過程就(jiù)是結晶過程,已如前述,結晶過程隻(zhī)能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點(diǎn)0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成(chéng)和晶體(tǐ)生長兩步完成(chéng)。在聚合物主體中,如果它的(de)某一局部的分子鏈段已成為有序排列,且(qiě)其大小已能使晶體自發地(dì)生長,則該種大小有(yǒu)序排列(liè)的微粒即稱為晶(jīng)坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散(sàn),處於一種(zhǒng)動態平衡狀態(tài)。溫度(dù)接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結時散的情況,但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶(jīng)核(hé)生成的速(sù)率與溫(wēn)度密切相關,這時,沒(méi)有達到臨界尺寸的晶坯(pī)結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力(lì)會增大,因而晶核生成率又會(huì)降低(dī),直(zhí)至接近於玻璃化溫度0,時又降為零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此(cǐ),晶坯的生長、晶核(hé)的生成及晶體的生長(zhǎng)都停止。這樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀(zhuàng)態或非晶態保(bǎo)持在聚合物中,從而構成了聚合物(wù)中的非(fēi)晶(jīng)區。值得注意的是,在晶核生(shēng)成的過程中,如(rú)果熔體中存有外來的物(wù)質(zhì),則會大大(dà)提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很快,溫度下降時由於分子鏈段(duàn)活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成和晶體生長速率的共同製約,一般變化規律為開始(shǐ)慢,很快達到(dào)極大值後逐漸減慢為零。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需(xū)由雙色注塑成型(xíng)時塑料製件的冷卻速率決定。至於出(chū)現(xiàn)品形結構後(hòu)其結晶度有(yǒu)多大,各部分的(de)結晶情況是否一致,在很大程度上取(qǔ)決於對冷卻控製(zhì)的情(qíng)況。由於結晶度能夠影響塑(sù)件的性能(néng),因而(ér)工業上為了改變由具有結晶傾(qīng)向的聚合物所製的塑件性能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結(jié)構轉(zhuǎn)為穩定(dìng)的(de)晶形結構,微(wēi)小的晶粒轉為較大的晶(jīng)粒等。但(dàn)也(yě)必須注意,適當的(de)熱處理(lǐ)可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使(shǐ)聚合物變脆,性能反而變壞(huài)。
二(èr)、雙(shuāng)色注塑成(chéng)型(xíng)過(guò)程中的(de)取向(xiàng)如前所(suǒ)述,聚合物熔(róng)體在導管內流(liú)動的速率,管壁處為零;在導管截麵上各(gè)點的速度分布呈(chéng)扁平的拋物線形狀。在這種(zhǒng)流動(dòng)情況下(xià),熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細(xì)而長的纖維狀填料和聚合(hé)物(wù)分子(zǐ),在很大程度(dù)上,都會順著流(liú)動的方(fāng)向作平行的排列,這種(zhǒng)排列常稱為取向作用。其原因是若不作這樣的排列,細而長的(de)單元勢必以不同的速度運動,這是不可能的。其次,由(yóu)於同樣原因,熱塑(sù)性塑料在(zài)其玻璃化溫(wēn)度與黏流溫度之間進(jìn)行拉(lā)伸(shēn)時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性(xìng)。各(gè)向異性有(yǒu)時是塑件所需要的,如(rú)製造取向薄(báo)膜與單絲等,這樣(yàng)就能使塑件沿(yán)拉伸方向的抗拉強度與光澤程度等有(yǒu)所增加。但在製造許多厚度較大的塑件時(shí),又要力圖(tú)這種各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象(xiàng)不僅使取(qǔ)向不一致,而且各(gè)部分(fèn)的取向程(chéng)度也有差別,這樣(yàng)會使塑件在(zài)某些方向上的機(jī)械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降低,甚至(zhì)產生翹曲或裂紋。
(1)注射(shè)、壓注成型塑件(jiàn)中纖維狀填料的取向 注射、壓注成型塑件(jiàn)中填料的取向方向與程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可以(yǐ)看出,填料排列的方向(xiàng)主要順著流動的方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力(lì)成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試(shì)件在切線方向上的力學強度(dù)總是大於徑向的,而在(zài)切線方向上的收縮率又往往小於徑向的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆(jiāo)口位置的(de)開設與塑料製件在模具上位置的布置,應使其(qí)在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向相(xiàng)同,以保證填料的取向(xiàng)與受力方向一致。填料在熱固性塑料製(zhì)件中的取向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成(chéng)型塑件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色(sè)注塑成型過程中隻要存在熔體的流動,就(jiù)會(huì)有分子的取向。沿試件軸向的(de)分子取向程度從澆(jiāo)口(kǒu)處順著料流方向逐漸增加,達(dá)到值後又逐漸減弱。沿試件截麵越靠(kào)近中(zhōng)區域取向程度(dù)越小,取向程度較高的區(qū)域是在兩側而不到表層的一帶。上述現象是熔體流動過程中切應力和分子熱運動作用的綜合結果。
聚合物在雙(shuāng)色(sè)注塑成型過(guò)程中的物(wù)理和化學變化,通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有以下幾個方(fāng)麵:隨著雙色(sè)注塑成型溫度、塑件高(gāo)度,以及塑料充填(tián)時的溫度等(děng)的(de)增加,分子取向(xiàng)程度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力(lì)和(hé)成型時間,分(fèn)子取(qǔ)向程度也隨之增加。分子取向程度與澆口開(kāi)設的位置和形(xíng)狀有很大關係。為(wéi)減少分(fèn)子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑料製件中如果存在分子取向現象,則順著分(fèn)子取向方(fāng)向上的力學性能總是優於其他方向。如(rú)聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率(lǜ)為1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。
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